Cyanogruppen har sterk polaritet og elektronabsorpsjon, så den kan gå dypt inn i målproteinet for å danne hydrogenbindinger med viktige aminosyrerester på det aktive stedet. Samtidig er cyanogruppen den bioelektroniske isosteriske kroppen av karbonyl, halogen og andre funksjonelle grupper, som kan forbedre interaksjonen mellom små legemiddelmolekyler og målproteiner, så den er mye brukt i strukturell modifikasjon av medisin og plantevernmidler [1] . Representative cyanoholdige medisinske legemidler inkluderer saksagliptin (figur 1), verapamil, febuxostat, etc; Landbruksmedisiner inkluderer bromofenitril, fipronil, fipronil og så videre. I tillegg har cyanoforbindelser også viktig bruksverdi innen duft, funksjonelle materialer og så videre. For eksempel er Citronitril en internasjonal ny nitrilduft, og 4-brom-2,6-difluorbenzonitril er et viktig råmateriale for fremstilling av flytende krystallmaterialer. Det kan sees at cyanoforbindelser er mye brukt i ulike felt på grunn av deres unike egenskaper [2].

Cyanogruppen har sterk polaritet og elektronabsorpsjon, så den kan gå dypt inn i målproteinet for å danne hydrogenbindinger med viktige aminosyrerester på det aktive stedet. Samtidig er cyanogruppen den bioelektroniske isosteriske kroppen av karbonyl, halogen og andre funksjonelle grupper, som kan forbedre interaksjonen mellom små legemiddelmolekyler og målproteiner, så den er mye brukt i strukturell modifikasjon av medisin og plantevernmidler [1] . Representative cyanoholdige medisinske legemidler inkluderer saksagliptin (figur 1), verapamil, febuxostat, etc; Landbruksmedisiner inkluderer bromofenitril, fipronil, fipronil og så videre. I tillegg har cyanoforbindelser også viktig bruksverdi innen duft, funksjonelle materialer og så videre. For eksempel er Citronitril en internasjonal ny nitrilduft, og 4-brom-2,6-difluorbenzonitril er et viktig råmateriale for fremstilling av flytende krystallmaterialer. Det kan sees at cyanoforbindelser er mye brukt i ulike felt på grunn av deres unike egenskaper [2].

2.2 elektrofil cyanideringsreaksjon av enolborid

Kensuke Kiyokawas team [4] brukte cyanidereagenser n-cyano-n-fenyl-p-toluensulfonamid (NCTS) og p-toluensulfonylcyanid (tscn) for å oppnå høyeffektiv elektrofil cyanidering av enolborforbindelser (figur 3). Gjennom denne nye ordningen, ulike β-Acetonitril, og har et bredt spekter av substrater.

2.3 organisk katalytisk stereoselektiv silisiumcyanidreaksjon av ketoner

Nylig rapporterte Benjamin-listeteamet [5] i tidsskriftet Nature den enantiomere differensieringen av 2-butanon (Figur 4a) og den asymmetriske cyanidreaksjonen av 2-butanon med enzymer, organiske katalysatorer og overgangsmetallkatalysatorer, ved bruk av HCN eller tmscn som cyanidereagens (Figur 4b). Med tmscn som cyanidereagens ble 2-butanon og et bredt spekter av andre ketoner utsatt for svært enantioselektive silylcyanidreaksjoner under de katalytiske forholdene til idpi (Figur 4C).

Figur 4 A, enantiomer differensiering av 2-butanon. b. Asymmetrisk cyanidering av 2-butanon med enzymer, organiske katalysatorer og overgangsmetallkatalysatorer.

c. Idpi katalyserer den svært enantioselektive silylcyanid-reaksjonen til 2-butanon og et bredt spekter av andre ketoner.

2.4 reduktiv cyanidering av aldehyder

I syntesen av naturlige produkter brukes den grønne tosmicen som et cyanidereagens for enkelt å omdanne sterisk hindrede aldehyder til nitriler. Denne metoden brukes videre for å introdusere et ekstra karbonatom i aldehyder og ketoner. Denne metoden har konstruktiv betydning i den Enantiospesifikke totalsyntesen av jiadifenolide og er et nøkkeltrinn i syntesen av naturlige produkter, slik som syntesen av naturlige produkter som clerodane, caribenol A og caribenol B [6] (Figur 5).

2.5 elektrokjemisk cyanidreaksjon av organisk amin

Som en grønn synteseteknologi har organisk elektrokjemisk syntese blitt mye brukt i forskjellige felt av organisk syntese. De siste årene har flere og flere forskere viet det oppmerksomhet. PrashanthW. Menezes team [7] rapporterte nylig at aromatisk amin eller alifatisk amin kan oksideres direkte til tilsvarende cyanoforbindelser i 1m KOH-løsning (uten å tilsette cyanid-reagens) med et konstant potensial på 1,49vrhe ved å bruke billig Ni2Si-katalysator, med høyt utbytte (Figur 6) .

03 sammendrag

Cyanidering er en svært viktig organisk syntesereaksjon. Med utgangspunkt i ideen om grønn kjemi, brukes miljøvennlige cyanidereagenser til å erstatte tradisjonelle giftige og skadelige cyanidereagenser, og nye metoder som løsemiddelfri, ikke-katalytisk og mikrobølgebestråling brukes til å utvide omfanget og dybden av forskning ytterligere, så å generere enorme økonomiske, sosiale og miljømessige fordeler i industriell produksjon [8]. Med den kontinuerlige utviklingen av vitenskapelig forskning, vil cyanidreaksjonen utvikle seg mot høyt utbytte, økonomi og grønn kjemi.